Исследование кинетики реакции
|
0.18828
|
|
-0.068087
|
|
В=
|
0.008756
|
|
-0.000382
|
|
Расчетные концентрации У
|
|
|
|
|
|
0.128567
|
|
0.084076
|
|
0.052515
|
|
У=Х*В=
|
0.031593
|
|
0.019022
|
|
0.012508
|
|
0.008494
|
|
0.001226
|
|
|
|
Расчетные скорости R
|
|
|
0.05172
|
|
|
0.03764
|
|
|
0.02586
|
|
|
0.01636
|
|
|
R=
|
0.00916
|
|
|
0.00425
|
|
|
0.00129
|
|
|
0.00750
|
Для опыта № 3.
Расчет коэффициентов уравнения
регрессии, концентраций и скоростей реакции в каждой точке отбора:
|
1
|
1
|
1
|
1
|
|
1
|
2
|
4
|
8
|
|
1
|
3
|
9
|
27
|
|
Х=
|
1
|
4
|
16
|
64
|
|
1
|
5
|
25
|
125
|
|
1
|
6
|
36
|
216
|
|
1
|
8
|
64
|
512
|
|
1
|
10
|
100
|
1000
|
|
0.122
|
|
0.078
|
|
0.051
|
|
Y=
|
0.034
|
|
0.022
|
|
0.014
|
|
0.006
|
|
0.002
|
|
0.172592
|
|
-0.059404
|
|
В=
|
0.007360
|
|
-0.000313
|
|
Расчетные концентрации У
|
|
|
|
|
|
0.120234
|
|
0.080716
|
|
0.052159
|
|
У=Х*В=
|
0.032684
|
|
0.020412
|
|
0.013462
|
|
0.008017
|
|
0.001315
|
|
|
|
|
Расчетные скорости R
|
|
0.04562
|
|
|
0.03372
|
|
|
0.02370
|
|
|
0.01556
|
|
|
R=
|
0.00930
|
|
|
0.00491
|
|
|
0.00178
|
|
|
0.00617
|
Средние значения коэффициентов полинома bi для опытов №№
1-3.
|
1 опыт
|
2 опыт
|
3 опыт
|
средн
|
|
|
|
0.169438
|
0.188280
|
0.172592
|
0.176770
|
b0
|
|
-0.057150
|
-0.068087
|
-0.059404
|
-0.061547
|
b1
|
|
В =
|
0.006835
|
0.008756
|
0.007360
|
0.007650
|
b2
|
|
-0.000280
|
-0.000382
|
-0.000313
|
-0.000325
|
b3
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Расчет дисперсии воспроизводимости.
Предварительно
считают дисперсию для каждого отдельного опыта:
Среднее значение
дисперсии воспроизводимости по всем опытам считают по формуле: .
Таблица 8.
Расчет дисперсии
воспроизводимости.
|
t
|
r1
|
r2
|
r3
|
r сред
|
(r1-r сред)2
|
(r2-r сред)2
|
(r3-rсред)2
|
SS
|
SS/(l-1)
|
|
1
|
0.04432
|
0.05172
|
0.04562
|
0.04722
|
8.42E-06
|
2.02E-05
|
2.55E-06
|
3.12E-05
|
1.56E-05
|
|
2
|
0.03317
|
0.03764
|
0.03372
|
0.03485
|
2.81E-06
|
7.83E-06
|
1.26E-06
|
1.19E-05
|
5.95E-06
|
|
3
|
0.02370
|
0.02586
|
0.02370
|
0.02442
|
5.22E-07
|
2.07E-06
|
5.14E-07
|
3.11E-06
|
1.55E-06
|
|
4
|
0.01590
|
0.01636
|
0.01556
|
0.01594
|
1.52E-09
|
1.78E-07
|
1.46E-07
|
3.26E-07
|
1.63E-07
|
|
5
|
0.00979
|
0.00916
|
0.00930
|
0.00942
|
1.40E-07
|
6.51E-08
|
1.40E-08
|
2.19E-07
|
1.09E-07
|
|
6
|
0.00535
|
0.00425
|
0.00491
|
0.00484
|
2.66E-07
|
3.49E-07
|
5.67E-09
|
6.21E-07
|
3.10E-07
|
|
8
|
0.00152
|
0.00129
|
0.00178
|
0.00153
|
1.64E-10
|
5.71E-08
|
6.34E-08
|
1.21E-07
|
6.03E-08
|
|
10
|
0.00440
|
0.00750
|
0.00617
|
0.00602
|
2.64E-06
|
2.18E-06
|
2.15E-08
|
4.84E-06
|
2.42E-06
|
S2воспр=3,1361*10-6
Расчет опытов №№ 1-3 по средним
значениям
Преобразуем
полученное ранее нелинейное (пункт3.4.) кинетическое уравнение:
в линейный
полином. Для этого обозначим ,
k=g, . Полученное
выражение имеет вид:
C учетом формулы для пересчета
концентраций для нашего случая:
рассчитаем
концентрации реагентов и значение x=CA12∙ CA2 по полиному
задаваясь
средними значениями найденных коэффициентов b по первым трем опытам (пункт 1.3.). Полученные значения сведем в
таблицу.
Таблица 9.
Расчетные
значения параметров кинетического уравнения.
|
r сред
|
C1
|
C2
|
X
|
|
0.0472
|
3.9225
|
0.1225
|
1.8856
|
|
0.0348
|
3.8817
|
0.0817
|
1.2306
|
|
0.0244
|
3.8522
|
0.0522
|
0.7747
|
|
0.0159
|
3.8322
|
0.0322
|
0.4727
|
|
0.0094
|
3.8197
|
0.0197
|
0.2870
|
|
0.0048
|
3.8127
|
0.0127
|
0.1847
|
|
0.0015
|
3.8076
|
0.0076
|
0.1107
|
|
0.0060
|
3.8014
|
0.0014
|
0.0199
|
Расчет константы скорости.
|
1.88557
|
|
|
0.04722
|
|
1.23065
|
|
|
0.03485
|
|
0.77471
|
|
|
0.02442
|
|
Х=
|
0.47268
|
|
У=r сред
|
0.01594
|
|
0.28698
|
|
|
0.00942
|
|
0.18468
|
|
|
0.00484
|
|
0.11067
|
|
|
0.00153
|
|
0.01989
|
|
|
0.00602
|
,
Расчетные
значения скоростей:
|
0.086055
|
|
0.056165
|
|
0.035357
|
|
r =
|
0.021573
|
|
0.013097
|
|
0.008429
|
|
0.005051
|
|
0.000908
|
Расчет дисперсии неадекватности.
Дисперсию
неадекватности рассчитывают по формуле:
где m – число коэффициентов модели, n-m = f1 – число степеней свободы
дисперсии неадекватности. Полученные значения сведем в таблицу.
Таблица 10.
Расчет дисперсии неадекватности.
|
r
|
|
SS
|
|
|
0.047222
|
0.086055
|
0.000150803
|
0.0000363
|
|
0.034846
|
0.056165
|
0.000045452
|
|
|
0.024420
|
0.035357
|
0.000011962
|
|
|
0.015943
|
0.021573
|
0.000003169
|
|
|
0.009416
|
0.013097
|
0.000001355
|
|
|
0.004839
|
0.008429
|
0.000001289
|
|
|
0.001532
|
0.005051
|
0.000001238
|
|
|
0.006024
|
0.000908
|
0.000002618
|
|
Страницы: 1, 2, 3, 4
|
