
	Главная \| Карта сайта


	РАЗДЕЛЫ


	ПАРТНЕРЫ


	АЛФАВИТ

... А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


	ПОИСК

Исследование кинетики реакции

Оценка адекватности модели.

Адекватность модели оцениваем с помощью критерия Фишера: . Значение критерия Фишера расчетное сравнивают с табличным значением для соответствующих f1 и f2. Если F<Ft, то модель адекватна.

Дисперсия воспроизводимости

Дисперсия неадекватности

Расчетный критерий Фишера 0,0090084

Табличный критерий Фишера 2,7413094

Табличный критерий больше расчетного, следовательно полученная модель адекватна.

1.5. Оценка значимости коэффициентов модели

Расчет дисперсии коэффициентов.

Дисперсия коэффициентов :

где – диагональные элементы ковариационной матрицы,

Проверка значимости коэффициентов.

Проверку значимости коэффициентов проводят по критерию Стьюдента.

Критерий Стьюдента:

Полученное значение критерия сравнивают с некоторым критическим значением, которое находят по таблице для числа степеней свободы f2. Если tj меньше критического, то соответствующий коэффициент незначим и может быть исключен из уравнения. После исключения какого-то коэффициента анализ адекватности повторяют.

Расчетное значение t-критерия больше, чем табличное, следовательно, рассчитанное значение константы скорости значимо.

Расчет доверительного интервала.

Доверительный интервал рассчитывается по формуле:

1.6.Значение константы скорости, рассчитанное по опытам №№ 1-3

Обобщая данные пунктов 1.2.-1.5. можем записать итоговое значение константы скорости, рассчитанное по первым трем опытам:

k = 0,04564 ± 0,00222

2. Расчет констант скорости по остальным опытам

2.1. Определение коэффициентов полинома для опытов №№ 4-9

	4 опыт	5 опыт	6 опыт	7 опыт	8 опыт	9 опыт
	0.248	0.414	0.261	0.148	0.143	0.139
	0.145	0.291	0.163	0.101	0.103	0.097
	0.096	0.224	0.107	0.072	0.08	0.077
y=	0.063	0.154	0.075	0.054	0.057	0.054
	0.039	0.123	0.048	0.038	0.045	0.04
	0.025	0.084	0.032	0.02	0.024	0.024
	0.01	0.051	0.014	0.012	0.014	0.015
	0.004	0.029	0.007	0.148	0.143	0.139

Расчет коэффициентов полинома.

	4опыт	5 опыт	6 опыт	7 опыт	8 опыт	9 опыт
	0.3559049	0.55405	0.369451	0.202132	0.187678	0.184341467	b0
В=	-0.1191747	-0.20429	-0.129681	-0.048614	-0.018310	-0.004044945	b1
	0.0142632	0.03065	0.016654	0.004581	0.000718	0.000035505	b2
	-0.0005807	-0.00172	-0.000740	-0.000155	-0.000011	-0.000000114	b3

Расчетные значения концентраций.

	4опыт	5 опыт	6 опыт	7 опыт	8 опыт	9 опыт
	0.24130	0.40936	0.25568	0.14633	0.14181	0,17961	С2 (t1)
	0.15657	0.29862	0.17079	0.10397	0.10582	0,15985	C2 (t2)
	0.09708	0.21653	0.11032	0.07299	0.07831	0,14231	C2 (t3)
У=Х*В=	0.05820	0.15782	0.06984	0.05135	0.05790	0,12682	C2 (t4)
	0,01636	0.11720	0.04491	0.03699	0.04319	0,11318	C2 (t5)
	0.02369	0.08937	0.03110	0.02193	0.02534	0,08601	C2 (t6)
	0.01595	0.05094	0.01906	0.01143	0.01364	0,06646	C2 (t7)
	0,00972	0.00025	0,00179			0,03876	C2 (t8)

Расчетные значения скоростей.

	4опыт	5 опыт	6 опыт	7 опыт	8 опыт	9 опыт
R =dy/dt	0.08990	0.15855	0.09859	0.03749	0.01454	0.00498	R t1
	0.06485	0.11942	0.07194	0.02795	0.01126	0.00235	R t2
	0.04401	0.08689	0.04973	0.01998	0.00847	0.01041	R t3
	0.02739	0.06098	0.03196	0.01358	0.00619	0.02917	R t4
R =b1+2b2t+3b3t2=	0,01498	0.04168	0.01863	0.00877	0.00440	0.05963	R t5
	0.00679	0.02899	0.00974	0.00386	0.00231	0.14962	R t6
	0.00306	0.02344	0.00526	0.00527	0.00220	0.28340	R t7
	0.01619	0.04433	0.01855				R t8

2.2.Обработка кинетического уравнения.

Для опыта № 4.

	0.248		3.848		3.6722				0.09950
	0.145		3.745		2.0336				0.05510
	0.096		3.696		1.3114				0,02064
	0.063		3.663		0.8453	В=	0.027096435		0.02290
С2=	0.039	С1=	3.639	Х=С12*С2=	0.5165			R=XB=	0.01399
	0.025		3.625		0.3285				0.00890
	0.01		3.61		0.1303				0.00353
	0.004		3.604		0.0520				0.00141

Для опыта № 5.

	0.414		3.814		6.022				0.16979
	0.291		3.691		3.964				0.11177
	0.224		3.624		2.942				0.08294
	0.154		3.554		1.945				0.05484
C2=	0.123	C1=	3.523	Х=С12*С2=	1.527	В=	0.028194031	R=	0.04304
	0.084		3.484		1.020				0.02875
	0.051		3.451		0.607				0.01712
	0.029		3.429		0.341				0.00961

Для опыта № 6.

	0.261		3.861		3.891				0.10797
	0.163		3.763		2.308				0.06405
	0.107		3.707		1.470				0.04080
C2=	0.075	C1=	3.675	Х=С12*С2=	1.013	В=	0.027750234	R=	0.02811
	0.048		3.648		0.639				0.01773
	0.032		3.632		0.422				0.01171
	0.014		3.614		0.183				0.00507
	0.007		3.607		0.091				0.00253

Для опыта № 7.

	0.148		2.948		1.286				0.03946
	0.101		2.901		0.850				0.02608
	0.072		2.872		0.594				0.01822
	0.054		2.854		0.440				0.01350
С2=	0.038	С1=	2.838	Х=С12*С2=	0.306	В=	0.030682645	R=	0.00939
	0.02		2.82		0.159				0.00488
	0.012		2.812		0.095				0.00291

Для опыта № 8.

	0.143		1.943		0.540				0.01544
	0.103		1.903		0.373				0.01067
	0.08		1.88		0.283				0.00809
	0.057		1.857		0.197				0.00562
С2=	0.045	С1=	1.845	Х= С12*С2=	0.153	В=	0.028595958	R=	0.00438
	0.024		1.824		0.080				0.00228
	0.014		1.814		0.046				0.00132

Для опыта № 9.

	0.139		0.939		0.123				0.04249
	0.097		0.897		0.078				0.02706
	0.077		0.877		0.059				0.02053
	0.054		0.854		0.039				0.01365
С2=	0.04	С1=	0.84	Х= С12*С2=	0.028	В=	0.034669227	R=	0.00979
	0.024		0.824		0.016				0.00565
	0.015		0.815		0.010				0.00345

Найденные значения константы скорости для опытов №№ 4-9 для удобства представим в таблице 11.

Таблица 11.

Значения констант скорости для опытов №№ 4-9.

№ опыта	Опыт 4	Опыт 5	Опыт 6	Опыт 7	Опыт 8	Опыт 9
Константа	0.027096	0.02819403	0.027750234	0.030682645	0.028595958	0.034669227

3. Оценка значимости найденного значения константы скорости. Определение доверительного интервала

3.1.Определение дисперсии константы скорости

Определим дисперсию константы скорости для всех опытов эксперимента по формуле:

Sk2 =	∑ ( k – kср)2
	f

Полученные результаты представим в виде таблицы.

Таблица 12.

Дисперсия константы скорости.

Опыт	К	Кср	(К-Кср)2	Sк2	Sк
1-3	0.04563889	0.031803917	0.00019140648	0.000043798	0.00661802
4	0.02709644		0.00002216039
5	0.02819403		0.00001303128
6	0.02775023		0.00001643235
7	0.03068264		0.00000125725
8	0.02859596		0.00001029100
9	0.03466923		0.00000821000

3.2. Оценка значимости параметра модели

Определение значимости коэффициента-константы скорости будем проводить по критерию Стьюдента аналогично расчету по пункту 1.5. Критерий Стьюдента

t = Kср/ Sk = 0,031803917 / 0,00661802 = 4,806

t kr(табл) = 2,26 при f = 9 и значимости 0,05.

Из сравнения рассчитанного и табличного критериев : t > t kr(табл), делаем вывод, что полученное значение константы скорости значимо и определено верно.

3.3. Определение доверительного интервала

Аналогично расчету по пункту 1.5., доверительный интервал рассчитываем по формуле: ∆=tkr*Sк значение константы скорости представляется в виде: К = К ± ∆ .

∆ = 2,26*0,00661802 = 0,014957.

3.4. Значение константы скорости

Значение константы скорости представляется в виде: К = К ± ∆ .

К = 0,03180 ± 0,01496

Для сравнения представим значение константы скорости, рассчитанное по опытам №№ 1-3:

k = 0,04564 ± 0,00222.

По сравнению с результатами для трех первых опытов, ошибка определения константы скорости для всего эксперимента увеличилась на порядок.

4. Итоговый вид кинетического уравнения

В итоге получили кинетическое уравнение, адекватно описывающее эксперимент:

Механизм реакции

Страницы: 1, 2, 3, 4


	НОВОСТИ


	ВХОД


	ТЕГИ

Рефераты бесплатно, реферат бесплатно, рефераты на тему, сочинения, курсовые работы, реферат, доклады, рефераты, рефераты скачать, курсовые, дипломы, научные работы и многое другое.
Copyright © 2012 г. При использовании материалов - ссылка на сайт обязательна.